9月3日,陜西煤業化工技術開發中心有限責任公司與中國科學院過程工程研究所合作開發的MDA催化加氫綠色制備H12MDA技術,在西安通過了陜西省石油和化學工業聯合會組織的成果鑒定。以西北大學化工學院教授李穩紅為主任的鑒定委員會一致認為,該技術采用自主開發的高效催化劑,未使用堿液,反應條件溫和,達到國際先進水平。
4,4'-亞甲基雙環己胺(H12MDA)是特種胺的一種,下游產品涵蓋MDI、高品質環氧固化劑、聚酰胺材料、彈性體、纖維、泡沫塑料等,在風電葉片、光學、液晶顯示、光纖通訊等高新材料領域有著廣泛的應用前景。目前,全球僅有美國、德國及中國等少數幾家企業擁有H12MDA工業化生產技術,均需采用貴金屬催化劑,生產過程需添加堿液,而且反應溫度和壓力較高。
MDA催化加氫綠色制備H12MDA技術以4,4'-亞甲基二苯胺(MDA)為原料,采用自主開發的新型高效專用催化劑,不添加高污染的液堿,在較為溫和的條件下轉化為H12MDA,成為一種新的低成本綠色工藝路線。
中科院過程所研究員王利國介紹,針對傳統工藝存在反應條件苛刻、反應體系復雜、產品選擇性較低,以及需要在四氫呋喃溶劑中添加堿液抑制脫氨和縮合副反應等問題,他們研究團隊創新提出了含氮載體低負載Ru基催化劑制備技術,形成金屬-N配位中心,提供了催化劑表面豐富堿性位,實現了金屬有效固載,防止顆粒團聚。該催化劑具有高選擇性、高活性、高穩定性且易于放大制備等特點,可有效抑制反應過程中的副產物。
依托該實驗室小試技術,陜煤技術中心在陜西渭南建成了百噸級MDA催化加氫綠色制備H12MDA中試裝置,打通了工藝流程,實現了長周期安全穩定運行。并優化工藝過程,調整物料配比,明確了最佳反應條件,為后續工業化裝置提供了依據。此前經陜西石化聯合會組織專家72小時現場考核,MDA轉化率達100%,H12MDA收率96.5%,技術的可靠性和穩定性得到驗證。
專家認為,該技術未使用堿液,“三廢”排放減少,反應條件溫和,具有綠色環保、安全性更高等特點,建議加快工業化應用。
陜煤技術中心有限責任公司董事長宋雙田表示,隨著高端聚氨酯、高品質固化劑等新產品的廣泛應用,芳香胺和脂環胺的需求將持續增長,綠色合成技術成為發展趨勢。下一步將加大H12MDA綠色制備技術工業化推廣力度,并以該技術為核心,不斷拓展特種胺-高端異氰酸酯-聚氨酯新材料上下游產業鏈,提高產品附加值,打破國外技術和產品壟斷。