甲醇能用在生產硫酸二甲酯以及甲醛等諸多物質中,并且還是醫療與農業等領域一種關鍵的原料。如今,生產甲醇的方法也比較豐富,可將煤炭、天然氣與石油等作為原料。相較來講,煤制甲醇是最為經濟的形式,而且相關生產設備類型逐漸增多,需要綜合各方面的考量,挑選比較適合的設備類型。
1 煤制甲醇合成
煤制甲醇是近些年我國一種相對成本較低的甲醇制作方式。甲醇本身有著較高的使用價值,同時也極具危險性,常溫環境下,其為透明液相,存在一定的毒性,人體攝入 20~30 mL 就能造成失明。在該種甲醇合成工藝下,煤是關鍵的固體原料,制作流程涉及到氣化,經過脫硫、脫碳等環節制成。在合成加工中,包含兩個關鍵環節 :其一是煤氣化,把煤原料放在合適壓力和溫度條件下,讓其和氣化劑發生反應后,輸出氣體。該步驟中出現的化學反應均是吸熱的過程。所以,在溫度提高中,三種反應隨之正方向變化。現實作業期間,通常會選擇往氣化爐內注入空氣,保障反應過程更加順利。其二是合成甲醇,由一氧化碳和氫得到甲醇。與此同時,還會有某些副反應伴隨而行,出現某些雜質。所以,實踐作業時,為提高甲醇產出率,會用到一些催化劑,推動化學反應。另外,溫度條件需始終處于 300~400 ℃之間,使反應速度達到要求。
2 煤氣化環節技術分析
2.1 技術介紹
首先,固定床氣化,原料是長煙煤。該項技術是利用空氣與蒸汽、氧化劑,從而把煤轉化為一氧化碳、甲烷及氫氣等構成的氣體,將該氣體當成燃料釋放熱量。固定床氣化工藝下,要求氣化壓力達到 4 MPa ;作業溫度是 850~950 ℃之間;原料顆粒度處于4~28 mm ;氧氣使用量是 280~290 km3 ;一般單爐的生產水平是 600 t。
其次,流化床,將氣化劑注入氣化爐中,而后燃燒小粒徑碎煤,使燃料處于沸騰狀態,逐漸發生氣化反應,形成的氣體與煤渣均通過爐下排掉, 由此所得的煤氣內基本上沒有攜帶焦油類的成分。該項工藝要求的氣化壓力為 0.098 MPa ;作業溫度是 900 ℃ ;原料顆粒度是 1~9 mm ;氧氣使用量為302~318 km3;單爐生產力在 350~450 t 之間。
最后,氣流床,其是借助氣化劑把煤粉帶進氣化爐中,利用內部高溫使煤粉瞬間燃燒,并釋放熱能,得到合成氣。因為氣化爐本身的溫度極高,煤粉反應時長很短,通常在 3 s 左右就能結束氣化反應。而且氣流床對添加煤炭類型無嚴格的制約,大多數煤種均能實施化學反應。假設粒徑偏大,就要消耗相對偏長的氣化時間。但如果選擇小粒徑,便可明顯縮短反應時間。
實踐生產中,一般會選擇小顆粒的原料,這樣不僅能節省時間成本,又可保障原料轉化率。此項工藝的氣化壓力標準是 3.6~6.3 MPa ;作業溫度為1 450~1 550 ℃之間 ;原料顆粒度不足 0.19 mm ;氧氣使用量是 312~318 lm3 ;單爐生產水平是 2 000 t。
2.2 對比優劣
三項煤氣化技術使用裝置造價相對較高的為氣流床,最低廉的就是固定床,而按照原料轉化率來看,由高至低的順序是氣流床與固定床、流化床。其中,氣流床造價雖然相對偏高,但此項技術能借助升高作業溫度,加強對原料的處理力度,可保障轉化率超過 99%,使用其能夠彌補流化床的缺陷。
除了造價成本方面的考量外,三者優缺點各有不同。固定床相對適用于小型煤氣化長,能耗少、 初期投資低。但其缺陷也比較明顯,甲醇合成率有限,而且會對環境條件造成明顯影響,輸出氣體成分復雜。流化床則適用于中小規模煤氣化廠。這是由于其對原料沒有太大的要求,產出率也較高。但不足在于,氣化操作溫度不高,導致轉化率很難達到較高的水平。氣流床則比較適合大型的煤氣化廠,可以利用高溫條件處理原料,使轉化率明顯上升。
3 煤制甲醇合成技術設備選型
根據煤制甲醇的關鍵生產環節和現有煤氣化中相較佳的技術手段,下文從氣化以及合成兩個生產步驟入手,探討各自的設備選型問題。
3.1 氣化階段
以氣流床為例,可選擇的工藝設備有:
(1)干粉氣流床。這是近些年較為常見的氣化方法。現有的干粉氣流床設備,技術參數略有不同。 ①把原料粉碎成 0.09 mm 的顆粒,保障其干燥的前提下放進煤倉中,利用惰性氣體把煤粉轉移到氣化爐中。保持 1 400 ℃的高溫,爐內氣體與煤粉發生反應,而后把生成煤氣降溫至 300 ℃,通過除塵器清理氣體內的雜物后,移送至氣化爐。②直接將不足 0.2 mm 粒徑煤粉倒進氣化爐內,保持 2.6~4 MPa 的爐內壓力條件,最終借助激冷手段,使煤粉發生氣化,由此獲得甲醇。③借助冷激類熱回流的形式生產,基本原理和第一種氣流床相近,二者主要區別體現在,該種工藝設備的原料粒徑要求是0.075 mm,爐內壓力要處于 3.6~4.2 MPa 之間,溫度保持 1 400 ℃。最終利用冷卻處理,獲得甲醇。此種氣化技術設備,能夠有效控制能耗,而且有助于弱化生產操作對環境的污染程度。
(2)水煤漿氣流床。目前主要有兩種大規格的水煤漿氣化裝置,均是以激冷環節為主。①把水煤漿與氧氣一同添加到氣化爐內,借助激冷形式實現氣化,得到甲醇。在數年優化中,如今已經被若干國家使用,我國就在其中。一般條件下,此項工藝設備應用煤粉粒徑不能大于 0.2 mm,而氣化爐內工作壓力處于 2.7~3.9 MPa 區間內,由氣化爐內導出媒體和熔渣。需特別介紹的是,氣化爐出口位置煤氣溫度應保持在 215 ℃附近。② IGTI 氣化爐也用到水煤漿,整體運行過程能分成兩個部分,即加熱、利用熱能實現煤漿氣化,最終把 1 000 ℃高溫煤氣快速冷卻,通過水脫獲得甲醇。
3.2 合成環節
其一,水管式合成塔。
該種合成設備能夠優化換熱效果,傳熱管內注入清水,在出現過剩能量的情況下,可以快速把其轉移到傳熱管上,得到中壓蒸汽,大約在 2.5~4 MPa 之間。同時,底層管內會添加熱水,這樣能 提升傳熱系數,并控制傳熱范圍。如此運行結構下,合成塔可有效使用能源,避免額外消耗,其是部分工廠比較偏愛的合成塔設備類型。
其二,冷管式合成塔。
該設備運行原理和其他合成塔略有不同,其是借助調節冷氣支持合成甲醇,可以提高能源轉換率,設備內件等同于在接觸模塊中增設換熱裝置。通常來說,該種合成塔中裝配的冷管也有不同,即逆流式、并流式與 U 構造。第一種冷管是把熱度直接排除,和放熱之間存在克制的作用。而該種結構還有不足,如果溫差偏高,則無法被用到合成甲醇的生產活動中。所以,相關廠家通常選擇其他兩種冷管形式,如此可預防大溫差帶來的一系列問題。另外,此種反應塔屬于等溫作業,反應過程較為接近最優溫度線,出口處氨成分比重較大,實操穩定、變化小。但缺陷也比較明顯,冷管本身的運行效果會對煤還原有干擾,無法徹底展現出原料活性,而且煤裝卸與內件安設都有一定操作難度。
其三,多床內換熱式。
在甲醇合成生產手段不斷優化中,原本表現較佳的氨合成塔逐漸無法滿足現代生產要求,經過合理化改造,便得到該種合成塔,而通過多床內換熱類型的設備進行生產,其內部設置換熱機構,并能加入催化劑,試劑可用周期較長。其中的換熱裝置安設于合成大中央軸線處,具體裝在各自隔離的催化床處。該類合成塔中的換熱設備有列管與蛇管兩種,而且此種合成塔應用優勢較多,內部結構極為簡單,由此使設備投資下降,同時在生產轉化率方面的表現也比較優異。但其缺陷也不容忽視,反應物要經過處理,才能形成中壓蒸汽。
其四,固定管板列管。
和前文討論的水管式以及多床內換熱兩種類型合成塔有差別,使用該種合成塔生產中,添加催化劑后,會與高溫水迅速反應,得到中壓蒸汽,最終借助逆流換熱的形式,達到合成甲醇的目的,這樣能有效優化能源轉換率。但此種合成塔設備由于會被管子長度與直徑尺寸的約束,使內部結構極為復雜,如果僅設置一個此類合成塔,生產力水平就無法達到要求。假設要求每次合成甲醇都達到2 000 t,必須設置若干列管合成塔,通過并聯處理后,才能確保設備可以承載相應的生產壓力,而且該種合成塔通常是合成不銹鋼材質,鑒于材料本身的特殊性, 制作投入成本偏多,在甲醇合成量要求不斷增多中,列管合成塔便需隨之增加并聯數量,如此造成該類型合成塔是如今同類型設備中,投入最多的一種。
其五,冷激式。
該種合成塔的出現時間最早,在合成塔通入冷氣后,會把內部反應熱量帶出。塔中反應床上會設置若干絕熱段,相互之間均要通過添加低溫原料氣,整體反應氣溫度布局不佳,當甲醇產量要求一致的情況下,會消耗相對更多的催化劑。此類反應塔裝置結構比較簡單,僅配備冷熱器的混合分布模塊,根據催化劑的實際添加量,合成塔便可應用不同的次數,而且冷激氣調控較為便利。絕熱段部分的一個平面上,溫度條件相差無幾,還不用過于考量氣流阻力的問題。但該類合成塔也有較大不足,冷激氣僅具備降溫的功能,不涉及到催化劑反應,同時出氣溫度和上述類型合成塔相比更低,造成熱回收效率不高,每進行一次冷激,均會導致氨含量下降[2]。現如今,由于冷激式合成塔生產甲醇的效果過差,生產能力很低,市場上已經被全面淘汰。
通過分析現有的合成塔設備來看,冷管式以及冷激式本身的生產能力不高,無法適應當前市面上對甲醇成品的需要,因此,基本上已經沒有工廠會選擇這兩種。而其他三類設備,在產量方面都有相對較好的表現,屬于較為流行的類型。相較而言,單就甲醇產量來看,固定管板列管類型的設備使用性能最好,但在實踐中要根據生產量要求,不斷增加并聯設備,使總投資量增加。其他兩類合成塔雖然產量有所不及,但造價更低,產量基本上也能滿足現代甲醇生產需要,因此比較適合大部分工廠選擇。
4 煤制甲醇合成技術設備選型問題與對策
4.1 選型問題
由于生產設備選型的問題,使技術工藝不能完全發揮出自身的價值,因此若想提升甲醇合成效率,最根本的實現途徑是保障選型正確,如此才能提升原料的轉化率。如今,煤制甲醇技術有待繼續加深管理與探究,實踐選型時會有盲目性的問題,導致建成結果無法達到有關部門驗收要求,不可投入到實際生產中。
另外,有的選型項目未能注意到設備機組市場競爭力。因而,煤制甲醇生產設備選型需得到充分關注,保證裝置應用效率,預防由于選型失敗,影響甲醇生產質量。
4.2 應對舉措
甲醇成品在現代諸多行業中均有舉足輕重的作用,各類衍生品也擁有良好的前景,可以進一步提升甲醇使用價值。借此不斷提升相關行業部門與從業者對于煤制甲醇的關注,繼而合理增加設備選型經費。
另外,還應注重政策引導。各級政府可以利用政策宏觀手段,對行業加以引導。根據規范化的建設路徑,保障生產裝置的使用效率,指導相關工廠選擇最適合的設備。而以企業工廠的角度來講,應當更新自身設備制造觀念,培養機械設備隊伍,并主動與高校、研究院等機構合作。
5 結語
煤制甲醇生產活動中,氣化設備與合成塔選型是比較主要的前期建設問題,適宜設備在提高產出量的同時,還能控制生產過程中的能源消耗。綜上所述,氣流床是當前比較適宜的氣化設備。合成塔的選型,除了冷管式與冷激式兩種外,其他三類需要企業工廠結合本身的生產需要深度考量。